丙酮基膦酸二甲酯
[CAS 4202-14-6]

基本信息

• 产品分类: 有机原料 >> 有机膦化合物
• 产品名称: 丙酮基膦酸二甲酯
• 英文名: Dimethyl acetylmethylphosphonate
• 别名: Dimethyl 2-oxopropylphosphonate
• 分子式: C₅H₁₁O₄P
• 分子量: 166.11
• CAS 登录号: 4202-14-6
• EC 号码: 224-110-5
• 分子行输入简码SMILES: CC(=O)CP(=O)(OC)OC

物理化学性质

• 密度: 1.1$+/-$0.1 g/cm³ 计算值^*, 1.202 g/mL (实验值)
• 沸点: 227.0$+/-$23.0 $degree$C 760 mmHg (计算值)^*, 257 - 261.5 $degree$C (实验值)
• 闪点: 105.3$+/-$42.9 $degree$C (计算值)^*, 93 $degree$C (实验值)
• 折射率: 1.406 (计算值)^*, 1.439 (实验值)

^* 使用计算机软件 Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software.

安全数据

• 危险品标志: GHS07;GHS08 警告
• 危害标签: H302-H315-H319-H332-H335-H341
• 防护标签: P203-P261-P264-P264+P265-P270-P271-P280-P301+P317-P302+P352-P304+P340-P305+P351+P338-P317-P318-P319-P321-P330-P332+P317-P337+P317-P362+P364-P403+P233-P405-P501

危害分类

危害	分类	类别码	危害标签
皮肤刺激	Skin Irrit.	2	H315
生殖细胞致突变性	Muta.	2	H341
急性毒性	Acute Tox.	4	H302
急性毒性	Acute Tox.	4	H332
眼刺激	Eye Irrit.	2	H319
眼刺激	Eye Irrit.	2A	H319
特定目标器官毒性—单次接触	STOT SE	3	H335

发现和应用

乙酰甲基二甲酯基膦酸酯（Dimethyl acetylmethylphosphonate）是一种有机磷化合物，其结构中包含一个与两个甲基发生酯化反应的膦酸酯基团，并与一个乙酰甲基部分相连接。该分子结合了膦酸酯官能团与含羰基的侧链，从而同时具备亲核反应性和亲电反应性。这种结构排列使其成为有机合成中一种用途广泛的中间体，特别适用于制备磷酸化衍生物、构建碳-碳键的试剂以及各类有机磷化合物。

其分子结构包含一个与氧原子形成双键、并与两个甲氧基相连的磷原子，从而构成了二甲酯基膦酸酯结构。此外，该磷原子还连接着一个乙酰甲基基团（–CH₂–CO–CH₃），其中包含一个具有高反应活性的羰基官能团。由于羰基紧邻膦酸酯基团，该化合物能够发生亲核加成、烯醇负离子生成以及其他缩合反应，从而使其能够参与广泛的化学转化过程。

乙酰甲基二甲酯基膦酸酯的合成通常涉及乙酰甲基卤代物或酯类化合物在受控条件下与三烷基亚磷酸酯发生反应。该反应遵循Michaelis–Arbuzov（迈克尔斯-阿布佐夫）重排机理：作为亲核试剂的磷原子取代碳原子上的离去基团，最终形成膦酸酯。反应温度、溶剂、化学计量比等反应参数均经过优化，以确保产物具有高产率和高纯度。所得的乙酰甲基二甲酯基膦酸酯是一种性质稳定的液体，适宜用于后续的化学反应。

该化合物在有机合成中被广泛用作α-磷酰基酮、β-酮基膦酸酯以及其他磷酸化化合物的前体。其所含的膦酸酯基团使其能够参与Horner–Wadsworth–Emmons（HWE）反应；通过与醛或酮类化合物反应，该化合物能够高效地构建碳-碳双键，并以极高的立体选择性生成取代烯烃。此类反应在复杂分子的合成中具有极高的应用价值，涵盖了天然产物、药物以及功能材料等领域。

此外，乙酰甲基二甲酯基膦酸酯还可作为中间体，用于制备配体、催化剂以及具有生物活性的有机磷化合物。膦酸酯基团与乙酰基官能团的结合提供了多个反应位点，可通过化学修饰来调控衍生化合物的电子特性和空间位阻特性。凭借其广泛的化学反应适用性，该化合物已成为科研实验室和工业生产中常用的化学试剂。总体而言，乙酰甲基膦酸二甲酯是一种多功能的有机磷化合物，在有机合成、化学中间体制造以及磷酸化衍生物的制备等领域具有重要应用。其分子结构集膦酸酯基团、羰基官能团及活性亚甲基于一体，为多样化的化学转化提供了灵活性，使其成为合成复杂分子及功能材料的宝贵结构单元。

参考文献

2024. Total Synthesis of Amycolamicin. Modern Natural Product Synthesis.
DOI: 10.1007/978-981-97-1619-7_2

2022. Galiellalactone: a review on synthetic strategies and tactics. Chemical Papers.
DOI: 10.1007/s11696-022-02630-1

2021. Applications of the Horner–Wadsworth–Emmons Olefination in Modern Natural Product Synthesis. Synthesis.
DOI: 10.1055/a-1493-6331